La Biblioteca nasce alla fine del 1997 come sezione libraria della Biblioteca di area giuridico-economico-politica. Nel 2006 lascia la sede di via Corrado Segre per trasferirsi nel nuovo edificio di via Gabriello Chiabrera. Dal 2010 diviene Biblioteca di area di Studi politici, con funzione di supporto alle attività didattiche e di ricerca del Dipartimento di Scienze politiche. Nel 2015 viene intitolata al professor Pietro Grilli di Cortona, professore ordinario di Scienza Politica già presidente del Consiglio scientifico della Biblioteca.
